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據(jù)環(huán)境保護部印發(fā)的《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》,揮發(fā)性有機物(VOCs)是指參與大氣光化學反應的有機化合物,包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機物、含氮有機物、含硫有機物等,是形成臭氧(O3)和細微顆粒物(PM2.5)污染的重 要前體物。
鹵代烴類VOCs是VOCs中一個或多個氫原子被鹵原子取代而生成的化合物,可分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴和芳香族鹵代烴。
鹵代烴急性中毒可引起神經(jīng)系統(tǒng)、心、肺、肝、腎等多系統(tǒng)多臟器損害,甚至引起猝死,會產(chǎn)生嚴重的健康危害。為減少鹵代烴廢氣的排放,企業(yè)在廢氣收集后,需尋求一種高效的處理技術進行處理。
目前,針對VOCs的末端處理技術很多,有吸收、低溫等離子、光催化、生物凈化、吸附、催化氧化、鍋爐熱力焚燒、蓄熱式熱氧化(RTO)等技術。
鹵代烴廢氣一般具有水溶性低、生化性差、氧化和焚燒過程易產(chǎn)生二次污染等特點,因此吸附法是目前相對最合適的鹵代烴廢氣處理技術,常規(guī)吸附法一般采用活性炭或活性碳纖維作為吸附劑,活性炭比表面積相對較小,脫附性能較差,回收溶劑品質(zhì)一般,且活性炭表面帶有催化功能,易導致鹵代烴少量分解產(chǎn)生酸性物質(zhì);活性碳纖維吸附容量較高,但易被氧化。
大孔樹脂具有良好的吸附性能,具有吸附容量大、易再生、選擇性好、耐酸堿、回收溶劑品質(zhì)好等優(yōu)點,之前常用于廢水中有機物的吸附處理,目前正逐步用于VOCs廢氣的處理。
針對目前鹵代烴廢氣處理存在的問題,海普研發(fā)的吸附+(VRRP)工藝核心工藝就是采用HDV型高分子納米吸附劑,可將廢氣中的鹵代烴吸附去除。
吸附飽和后,用蒸汽對納米吸附劑進行脫附再生,鹵代烴蒸汽能夠冷凝回收。具體工藝如下:
具體流程說明為:車間鹵代烴廢氣先經(jīng)過真空泵抽取后,進行二級冷凝,一級冷凝溫度在10℃左右,二級冷凝溫度在-10℃左右。冷凝液化后的鹵代烴用儲罐接收,未冷凝下來的鹵代烴廢氣接入裝有納米吸附劑的吸附塔進行吸附富集(吸附溫度為常溫,吸附壓力為~6kpa),廢氣經(jīng)過吸附后可達標排放。‘
吸附劑吸附飽和后,將低壓蒸汽通入吸附塔進行吹脫(溫度在100℃左右)。吹脫出的鹵代烴和水蒸汽的混合物再經(jīng)過冷凝液化,靜置分層,可分離回收出鹵代烴。蒸汽脫附后的納米吸附劑溫度較高,通入潔凈空氣冷卻降溫至室溫后,可重新用于吸附。
該納米吸附劑具有如下優(yōu)點:
1、 孔結構可控且孔容積高;
2、 具有良好的物理化學穩(wěn)定性,耐酸、堿和有機溶劑、具有較高的熱穩(wěn)定性和機械強度,耐磨損;
3、 表面呈現(xiàn)高疏水性,濕度對吸附性能無影響;
4、 容易再生且吸附性能穩(wěn)定;
5、 不需更換即無危險廢物產(chǎn)生。
該工藝對于廢氣中的鹵代烴去除率可達98%以上,并在多個項目現(xiàn)場得到驗證。如山東某化工企業(yè)所上項目,已取得良好的處理效果:
該項目采用PLC程序自動控制,對吸附裝置的溫度、壓力及液位等參數(shù)實時監(jiān)控,實現(xiàn)全程自動化操作, 且PLC與上位機通信,便于生產(chǎn)中掌握裝置運行情況:
(1)配備的獨立操作控制柜,便于管理及日常維護;
(2)機泵的控制:機泵與對應儲罐液位計聯(lián)動,隨儲罐液位的高低而動作;且每臺電機均設置現(xiàn)場操作柱,根據(jù)需要現(xiàn)場可切換手動/自控操作模式。
(3)吸附系統(tǒng)的自動控制:風機與自控閥門根據(jù)溫度壓力及運行時間等流程進行自動切換;
(4)吸附系統(tǒng)的手動控制:為應對偶然情況需單個設備動作,中央控制臺兼有手動系統(tǒng),即各臺設備的控制兼有獨立性,可不與其它設備關聯(lián)。
(5)邏輯控制圖包含吸附和脫附模塊,吸附模塊具備手動、自動、停止、啟動等功能,脫附模塊具備結束、暫停、恢復、停止、脫附啟動等功能。
(6)所有的泵、閥在上位機中有手動控制和自動控制兩種操作模式,可以實現(xiàn)對單臺泵、閥門的控制。
圖1:吸附工藝裝置模型圖
圖2:吸附工藝裝置實體圖
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